可以。根据人民银行支付结算管理办法规定，存款人取款自由。因此，持卡人持有邮政储蓄银行卡的，完全可以自主决定将卡内资金从柜台上全部取了。不过要注意的是，如果取款资金超过20万的，要提前预约