皮鞋淋雨起白色泡沫的原因是因为雨水与皮鞋上的化学物质发生反应。在制作皮鞋时，经常会使用化学物质如色素，漂白剂等。

这些化学物质会残留于皮革表面，当皮鞋淋雨时，雨水中的氧气与氮气反应，形成硝酸，同时皮革表面的化学物质也会参与反应。

反应后的化学物质会在水分的作用下变成白色泡沫。同时，皮鞋表面的油脂也会被冲刷，导致表面变白。

建议在炎热潮湿的天气里不穿皮鞋，同时遇到雨天后要及时擦干皮鞋，并涂上皮革护理产品，以保护皮革。