结构：

合成词：由两个或两个以上的词根组合而成，这些词根之间不能插入其他成分。合成词的结构通常是固定的，意义凝固，如“黑板”不等于“黑的板”。

词组：由两个或两个以上的词按一定方式组合起来，可以插入其他成分，因此结构可以是临时的，不具有结构固定和意义凝固的特点。词组可以扩展，如“大浪”扩展为“大的浪”。

意义：

合成词：虽然由多个词根组成，但意义并不简单相加，而是融合产生新的意义。合成词的语义通常是明确的、专指的，如“我的小个子哥哥”中的“小个子哥哥”是一个专指的概念。

词组：构成成分的意义简单相加，语义结构可以扩展，但扩展后的意义并不改变原词组的意义。

语法功能：

合成词：词根的组合具有直接性，有些特殊组合结构如谓词词根与名词的直接组合或拟态副词与名词的直接合成是合成词的一种构词方式。合成词没有陈述性。

词组：具有陈述性，可以表达完整的句子意义。词组内部的语音可以有不同的停顿，而合成词的语音具有整体性，内部一般不允许停顿。

综上所述，合成词与词组在结构、意义和语法功能上都有明显的区别。合成词是由两个或两个以上的词根组合而成的，具有固定的结构、明确的意义和直接的组合方式，而词组是由两个或两个以上的词组合而成的，结构可以是临时的，意义可以扩展，语法功能上具有陈述性