在发生交通事故后，如果双方决定私了，并已经达成赔偿协议，那么一般情况下，就不能再向保险公司申请理赔了。因为保险法规定，保险事故发生后，保险人未赔偿保险金之前，被保险人放弃对第三者请求赔偿的权利的，保险人不承担赔偿保险金的责任。

但是，如果事故造成的损失较小，双方私了后仍然可以向保险公司报案并要求赔偿。此外，如果事故发生后已经报警并由交警出具了《事故责任认定书》，但后来双方私了，保险公司通常也会根据《事故责任认定书》进行理赔。

总之，在发生交通事故后，应该及时报警并通知保险公司，以便保险公司能够及时进行定损和理赔。如果双方决定私了，需要注意保留相关证据和文件，以便在需要时向保险公司申请理赔。同时，如果事故造成的损失较小，双方私了后仍然可以向保险公司报案并要求赔偿。